巴黎的灯火
巴黎的灯火
“如果你有幸年轻时在巴黎生活过，那么余生无论你走到哪里，她都与你同在，因为巴黎是一席流动的盛宴。”
“If you are lucky enough to have lived in Paris as a young man, then wherever you go for the rest of your life, it stays with you, for Paris is a moveable feast.”——欧内斯特·海明威（Ernest Hemingway），《流动的盛宴》（A Moveable Feast）
准备出发22年的圣诞我一个人去的柏林，23年的圣诞也是一个人去的巴黎。在我在巴黎一个人闲逛的时候，就和对象说好了24年我们要一起来巴黎，于是今年的圣诞早早的就开始计划了。对象上一次来巴黎还是小时候，对于那些博物馆和景点大多没有印象了，所以那些最经典的地方我们还是会再打卡一遍。
去巴黎旅行，最贵的，也最重要的就是住宿。出去旅游，一个好的住宿条件是必不可少的，在巴黎尤其是这样。想当年和朋友一起去全德国夜生活最疯狂的城市，柏林的时候，我们住在Messe附 ...
组会的全合成分析（四）
组会的全合成分析(四)前言本系列为慕尼黑工业大学Storch组每周五习题课教学内容的解析。
目前主要的内容就是通过一步步分析公布的全合成的细节来保持我们对于有机化学反应的敏感度，温故知新。
Total synthesis of the complex taxane diterpene canataxpropellanedoi: https://www.science.org/doi/full/10.1126/science.aay9173摘要
(–)-Canataxpropellane是一种复杂的紫杉烷类二萜，因其独特的结构和潜在的抗癌药物研究价值而备受关注。然而，由于自然来源获取效率极低，限制了其生物学和药物学研究。本研究成功实现了(–)-canataxpropellane的全合成，从商用原料出发历经29步，总收率为0.5%。核心结构的构建依赖于Diels-Alder反应和邻位烯基-芳烃光环加成的组合策略。研究中引入了手性硅氧烷辅助剂以实现对映选择性，并在多克级规模上实现了关键中间体的合成。本合成方法为(–)-canataxpropellane及其相关衍生物的进一步生物学研究奠定 ...
组会的全合成分析（三）
组会的全合成分析(三)前言本系列为慕尼黑工业大学Storch组每周五习题课教学内容的解析。
目前主要的内容就是通过一步步分析公布的全合成的细节来保持我们对于有机化学反应的敏感度，温故知新。
Total Synthesis of (+)-Kalmanoldoi: https://doi.org/10.1002/anie.202407215摘要Kalmanol 是 kalmane 二萜家族的代表成员，具有复杂且高度氧化的 5/5/8/5 四环骨架，含有九个连续的立体中心，表现出显著的镇痛效果和心脏毒性。我们通过 22 步反应以 2.3% 的产率成功实现了 (+)-kalmanol 的全合成。该合成包括通过钌催化的 [5+2+1] 环加成反应构建 5/5/8 三环骨架，以及精心设计的 5/5/8/5 四环骨架的立体选择性氧化序列。
我们的合成从中间体3开始。
在这个反应中，实验人员选择了大量的DBU和DMSO当做溶剂，提供了一个极为碱性的反应环境。当我们重新观察这个中间体3，我们需要从中间找到一个有较强酸性 ...
OCA结束了
OCA结束了
我是Verstärker Assistent，所以说我只要带前两周的实验就行了。Kristof和我带的，是食品化学专业的本科生。这些本科生中间，有好多个是第六学期的学生。这些学生也是互帮互助，所以整体完成的还是很顺利愉快，并没有想象的紧张可怕。但是隔壁和其他的组就有点意思了，那些第四学期的本科生在操作玻璃器皿的时候还并不是那么流畅，而且也并不能理解我们这样操作的意义是什么。最大的问题就是不理解操作的实际含义是什么，因此只能按照流程来仔细操作。照本宣科是很合理的一种思路，因为可以规避风险。但是一旦实验出现了和文本流程上不一样的地方，他们就会很慌张，很慌乱。有的时候也不会主动和Assistent说，因为害怕被指责，于是就自己进行一些私下的操作，结果造成了更不好的后果，最后被Assistent发现，就免不了挨一顿骂。正是因为担心沟通不顺畅导致的失误而带来安全风险，也不想在学生面前扮黑脸（本科AC2实验带来的心理阴影，那时候遇到了一个很不负责的Assistent，话说不全，人常常不在实验室），所以我基本上每时每刻都在12个本科生之间跑来跑去…也算是很圆满的完成了这两周的实验计划。 ...
组会的全合成分析（二）
组会的全合成分析(二)前言本系列为慕尼黑工业大学Storch组每周五习题课教学内容的解析。
目前主要的内容就是通过一步步分析公布的全合成的细节来保持我们对于有机化学反应的敏感度，温故知新。
Synthesis of portimines reveals the basis of their anti-cancer activity (I)doi: https://doi.org/10.1038/s41586-023-06535-1
上一步反应得到的醇，在之后被TEMPO氧化成醛。TEMPO氧化反应是一个非常robust的反应，无需再氮气保护下进行。与想象的不同的是，这个反应也有很多的细节可以分析。Baran在这里使用了高当量的碳酸氢钠作为碱，次氯酸钠作为氧化剂，以及催化剂计量的TEMPO和溴化钾。这算得上是一个TEMPO催化氧化反应的标准反应条件。
在这个循环中，次氯酸钠在碱性环境下把溴离子氧化成次溴酸根离子，再由次溴酸根将TEMPO氧化为对应的胺氧化物正离子。由于这是一个碱性环境下的氧化反应（酸性环境下的反应机理不大一样），拔氢后的醇以氧负离子形式进攻带正形式电荷的氮，并由氮氧拔 ...
第一天的OCA
第一天的OCA作为有机两个实验中的第一个，如同图宾根大学的OC1实验一样，算得上是 无机AC/物化PC/有机OC 这三个方向的实验之中最折磨人的一个。毕竟有机实验没有什么剧烈的现象变化，反应时间又长，还有一大堆要小心操作的点，难免让人感觉乏味。每次实验结束的最后还需要把你在本次实验中打碎的玻璃器皿带过去维修，能修就算是好事了，修不了的就得掏钱买。要是遇上个手笨的，赔付个百八十欧也是稀松平常的事。每个反应的成绩还是看产率来算的，想起来也是连连咋舌，多少有点变态。所以在图宾根，OC 1就是我做的最累的实验之一。
没想到八年之后角色互换，我成了当年那个光头（我们当年的Assistent叫Michael，是个光头，留了点胡子，有点像前几年的腾嗨）的模样，两个人管12个本科生，更是怎么想怎么心累。原来带这种实验是双输的过程，学生累，你也累，老师也累，组织者跑来跑去也停不下来。结果你走神，学生出了事，那你也少不了一顿吹风机，然后你再去给学生一顿吹风机呼呼呼。大家都怨声载道的。这样说起来还真有点像现在曼联，也是做错了事情不能去食堂吃饭了。这里@桑乔
我们组是食品化学组，今天比 ...
组会的全合成分析（1）
组会的全合成分析(一)前言本系列为慕尼黑工业大学Storch组每周五习题课教学内容的解析。
目前主要的内容就是通过一步步分析公布的全合成的细节来保持我们对于有机化学反应的敏感度，温故知新。
Synthesis of portimines reveals the basis of their anti-cancer activity (I)doi: https://doi.org/10.1038/s41586-023-06535-1简介：斯克里普斯研究所Phil S. Baran的杰作之一。
来自海洋的环亚胺毒素（cyclic imine toxins）portimine A和portimine B因其化学结构和显著的抗癌潜力而备受科学家们的关注，然而目前研究人员还无法获得大量这些毒素，截止到目前为止，这些毒素所产生的强大活性背后的分子机制，研究人员也并不清楚。这些毒素目前很难大量获得，因为其唯一的生产者是一类名为Vulcanodinium rugosum的海洋浮游生物，为了测试这些毒素的活性，研究人员首先需要开发出新方法来大量合成这些毒素。(https://news.bioon. ...